“‘廢物是放錯(cuò)了地方的資源’，這句話是對(duì)的，但也是有條件的。這個(gè)條件就是技術(shù)可行與經(jīng)濟(jì)合理。”全國(guó)工業(yè)固廢綜合利用科技成果轉(zhuǎn)化平臺(tái)秘書長(zhǎng)杜根杰在接受記者采訪時(shí)，對(duì)工業(yè)固體廢棄物處置利用發(fā)表了看法。

我國(guó)在經(jīng)歷了 30 年迅猛發(fā)展之后已經(jīng)成為世界皮革大國(guó)，皮革工業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中占據(jù)不可或缺的地位。然而，皮革工業(yè)特別是制革業(yè)在高速發(fā)展的同時(shí)，環(huán)境污染問(wèn)題日漸突出，已經(jīng)成為嚴(yán)重制約我國(guó)皮革工業(yè)發(fā)展的主要因素。據(jù)統(tǒng)計(jì)，在皮革加工過(guò)程中，每消耗 1t 原料皮會(huì)產(chǎn)生 200 ～ 300kg 的固體廢棄物，這些固體廢棄物主要包括廢皮屑和制革污泥。據(jù)粗略估算，我國(guó)每年產(chǎn)生制革固體廢棄物 100 多萬(wàn) t，其中列為危險(xiǎn)廢物的含鉻固體廢棄物約 30 萬(wàn) t。數(shù)量如此之大的含鉻皮革廢碎料，如果處置不當(dāng)不僅會(huì)造成資源的浪費(fèi)，更會(huì)造成極大的環(huán)境污染。

河北省作為我國(guó)的皮革大省，有著諸如辛集、無(wú)極、留史等一批制革生產(chǎn)基地，據(jù)環(huán)保部門及皮革行業(yè)主管部門估計(jì)，河北省制革行業(yè)每年產(chǎn)出的含鉻危險(xiǎn)廢棄物高達(dá) 3 萬(wàn)余 t，僅辛集一地的制革企業(yè)每年產(chǎn)出的含鉻危險(xiǎn)廢棄物就接近 1 萬(wàn) t。如何處理這些含鉻危廢成為制革企業(yè)最為棘手的問(wèn)題。所幸，辛集乃至整個(gè)河北地區(qū)制革企業(yè)含鉻危險(xiǎn)廢棄物的處置難題伴隨著河北中皮東明環(huán)境科技有限公司（以下簡(jiǎn)稱中皮東明公司）的成立得到了圓滿解決，中皮東明公司將含鉻皮革廢碎料和鉻泥生產(chǎn)成為再生革、鉻鞣劑和皮革復(fù)鞣劑等，回用于制革及皮革制品生產(chǎn)，既解決了含鉻危險(xiǎn)廢物對(duì)環(huán)境的污染，又變廢為寶回用于工業(yè)生產(chǎn)，給辛集這一制革基地帶來(lái)了良好的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。

大勢(shì)，為行業(yè)應(yīng)運(yùn)而生

《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》（2016 版）于 2016 年 6 月 14日由環(huán)保部聯(lián)合國(guó)家發(fā)改委、公安部向社會(huì)公布，并于 2016 年 8 月 1 日正式實(shí)施。鉻泥、含鉻皮革廢碎料、廢堿液等 3 項(xiàng)制革行業(yè)廢物赫然在列。近年來(lái)，伴隨著國(guó)家環(huán)保政策的不斷緊縮，各地環(huán)保部門對(duì)含鉻皮革廢碎料的監(jiān)管力度陡然提升，含鉻皮革廢碎料被嚴(yán)格按照危險(xiǎn)廢物來(lái)處理，必須要交由具備危廢處理資質(zhì)的單位來(lái)處理，極大地增加了制革企業(yè)的處理成本。

“我國(guó)皮革工業(yè)每年產(chǎn)生上百萬(wàn)噸的固體廢棄物，其中鉻泥和削勻革屑是最主要的危險(xiǎn)廢物，需要進(jìn)行單獨(dú)的收集、轉(zhuǎn)移和處置。削勻革屑的主要成分是蛋白質(zhì)和鉻鹽，都是寶貴的有用資源，簡(jiǎn)單填埋和焚燒處理不但造成了對(duì)資源的浪費(fèi)，更容易造成對(duì)環(huán)境的二次污染，開(kāi)發(fā)和實(shí)施皮革含鉻固體廢棄物綜合利用技術(shù)，將危險(xiǎn)廢物重新加工成各種工業(yè)產(chǎn)品，回用于皮革生產(chǎn)，不但可以解決制革行業(yè)危險(xiǎn)廢棄物的污染問(wèn)題，避免危險(xiǎn)廢物焚燒和填埋費(fèi)用，還可以為皮革行業(yè)提供性能優(yōu)越的化工材料，降低生產(chǎn)成本。”中國(guó)皮革制鞋研究院有限公司副總經(jīng)理丁志文表示，丁志文博士是我國(guó)皮革行業(yè)清潔生產(chǎn)和廢棄物處理專家，也是中皮東明公司的創(chuàng)始人之一，在多年的工作中，他走遍了國(guó)內(nèi)主要的皮革產(chǎn)業(yè)集散地，目睹了制革生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的各種固體廢棄物給環(huán)境帶來(lái)的危害，“中國(guó)皮革制鞋研究院有限公司在皮革廢棄物的綜合

利用方面具有 20 年的研究基礎(chǔ)，承擔(dān)了 20 多項(xiàng)國(guó)家和地方項(xiàng)目，并擁有多項(xiàng)發(fā)明專利，一些技術(shù)已經(jīng)在皮革廢棄物的綜合利用中得到應(yīng)用，取得了良好的經(jīng)濟(jì)和社會(huì)效益。如何將這些皮革廢棄物綜合利用技術(shù)在產(chǎn)業(yè)集散地中應(yīng)用，達(dá)到保護(hù)環(huán)境、變廢為寶的目的，是我們國(guó)家級(jí)科研院所義不容辭的責(zé)任和義務(wù)。”

據(jù)估計(jì)，按照我國(guó) 2017 年皮革產(chǎn)量約 1.5 億標(biāo)準(zhǔn)張計(jì)算，我國(guó)每年產(chǎn)生鉻鞣廢液約 600 萬(wàn) t，如果使用堿沉淀方法對(duì)鉻鞣廢液進(jìn)行處理，每年產(chǎn)生鉻泥（含水 60% 左右）10 萬(wàn) t 以上，鉻泥中的水分含量為 60%左右，鉻含量為 5%~7% ；同時(shí)每年還將產(chǎn)生削勻鉻屑40 萬(wàn) t 以上，鉻屑中的水分含量為 50% 左右，鉻含量為 2%~4%。

由于鉻泥和革屑都屬于危險(xiǎn)廢棄物，目前都是交付危廢物處理中心統(tǒng)一進(jìn)行填埋處理，以防鉻鹽對(duì)環(huán)境造成危害，但這種處置方式不但占用了有限的土地資源，還需要對(duì)填埋地點(diǎn)采用防滲漏等處置措施，處理成本比較高，一般每噸鉻泥的填埋處置費(fèi)用都在3 000 元以上。同時(shí)對(duì)鉻泥的填埋處理只是通過(guò)埋藏使鉻泥與外界隔絕，僅是臨時(shí)解決鉻泥的危害，并沒(méi)有從根本上解決其污染問(wèn)題，而且填埋的鉻泥有可能會(huì)發(fā)生泄漏，重新對(duì)環(huán)境造成危害。

伴隨著國(guó)家環(huán)保政策的不斷緊縮，我國(guó)主要制革產(chǎn)業(yè)集散地的制革企業(yè)面臨著越來(lái)越大的生存壓力，行業(yè)中對(duì)皮革廢棄物進(jìn)行合理合法處理的呼聲越來(lái)越高。在這樣的大環(huán)境下，中國(guó)皮革制鞋研究院有限公司在我國(guó)重要的皮革生產(chǎn)基地河北辛集與當(dāng)?shù)氐凝堫^制革企業(yè)河北東明實(shí)業(yè)集團(tuán)有限公司共同成立了中皮東明公司。利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革、蛋白復(fù)鞣劑、植絨粉，利用鉻泥生產(chǎn)鉻鞣劑，廢料利用率高達(dá) 95% 以上，可以基本做到對(duì)皮革固體廢棄物的完全利用，26 000t 含鉻皮革廢碎料的處理能力有效地解決了辛集乃至河北制革企業(yè)皮革廢棄物的處理問(wèn)題。

再生革，危廢豁免的新出路

根據(jù)環(huán)保部 2016 年公布的《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》（2016 版）增加的《危險(xiǎn)廢物豁免管理清單》規(guī)定，利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革的過(guò)程是豁免的，意味著上述利用過(guò)程的含鉻皮革廢碎料可不按危險(xiǎn)廢物管理。因此在企業(yè)創(chuàng)辦之初，中皮東明公司就將利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革項(xiàng)目作為自己的產(chǎn)品方向之一。

根據(jù)丁志文博士介紹，含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革項(xiàng)目主要使用的是原國(guó)家 863 高科技計(jì)劃項(xiàng)目“制革行業(yè)鉻污染全程控制技術(shù)”中的技術(shù)路線，將含鉻皮革廢碎料物理開(kāi)纖后得到皮革纖維，再使用天然乳膠將皮革纖維粘合并干燥，通過(guò)不同的后處理方式得到外觀和成分類似于真皮的再生革產(chǎn)品。“利用皮革碎料加工生產(chǎn)再生革在環(huán)保部的危險(xiǎn)廢物管理名錄中列入了豁免清單，生產(chǎn)過(guò)程不按照危險(xiǎn)廢物管理，這為我們的生產(chǎn)提供了政策上的保障，利用這種技術(shù)生產(chǎn)的再生革產(chǎn)品通過(guò)不同的后處理技術(shù)可以達(dá)到不同的厚度、軟硬程度及表面效果，可以廣泛用于皮帶夾芯、箱包襯里和仿二層皮革等領(lǐng)域，市場(chǎng)前景廣闊。”

根據(jù)中皮東明公司的生產(chǎn)能力設(shè)計(jì)，再生革生產(chǎn)項(xiàng)目可以達(dá)到年處理 10 000t 含鉻皮革廢碎料的生產(chǎn)能力，并于 2017 年 12 月 1 日通過(guò)了中國(guó)環(huán)境科學(xué)院、河北省環(huán)境科學(xué)院和中國(guó)皮革協(xié)會(huì)等單位專家組織的豁免認(rèn)證。目前，利用含鉻皮革碎料生產(chǎn)的再生革在浙江、福建、廣東等東南沿海地區(qū)打開(kāi)了銷路，獲得良好的市場(chǎng)反饋。

蛋白復(fù)鞣劑，削勻鉻屑的“100%”利用

削勻鉻屑的主要成分是膠原蛋白和鉻鹽，鉻鹽是制革生產(chǎn)所需的重要原料之一，而且制革生產(chǎn)中蛋白

類材料使用也很多，因此鉻屑中的膠原蛋白和鉻鹽經(jīng)過(guò)處理都可以回用于制革生產(chǎn)。丁志文博士告訴記者，中皮東明公司所采用的從鉻屑中提取膠原蛋白和鉻鹽的技術(shù)來(lái)源于國(guó)家工信部工業(yè)清潔化生產(chǎn)示范項(xiàng)目“利用制革廢毛和廢渣生產(chǎn)皮革復(fù)鞣劑和填料技術(shù)”，可以分別提取削勻鉻屑中的膠原蛋白和鉻鹽，將膠原蛋白制備成蛋白填充劑，回用于制革復(fù)鞣填充工序 ；將鉻鹽制備成鉻鞣劑，回用于制革的鞣制工序，實(shí)現(xiàn)廢棄物的再利用，徹底解決鉻鹽的污染問(wèn)題，見(jiàn)圖 2。“本技術(shù)采用堿 - 酶結(jié)合一步水解法從皮革廢棄物中提取膠原蛋白，先使用堿對(duì)鉻屑進(jìn)行水解，再使用酶對(duì)初步水解的鉻屑水解液和殘?jiān)M(jìn)行深度水解，并使用低濃度膠原蛋白的水解液和水解殘?jiān)乃匆捍嫠糜阢t屑的水解，提取得到高濃度的膠原蛋白。”中皮東明公司總經(jīng)理程正平對(duì)使用該工藝提取的膠原蛋白的質(zhì)量非常自信，“從削勻鉻屑中提取的膠原蛋白經(jīng)過(guò)改性后制備成為丙烯酸樹(shù)脂改性膠原蛋白填充劑、氨基樹(shù)脂改性膠原蛋白填充劑、聚氨酯改性膠原蛋白填充劑和酚醛樹(shù)脂改性膠原蛋白填充劑回用于制革生產(chǎn)，既可以解決膠原蛋白的用途問(wèn)題，又可以為制革生產(chǎn)提供蛋白類的化工材料，符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求。”

削勻鉻屑經(jīng)提取膠原蛋白后所剩下鉻渣的主要成分是膠原蛋白和鉻鹽，其中鉻鹽的含量為 6% 左右，在鉻屑經(jīng)過(guò)水解成為鉻渣后，為了達(dá)到充分利用資源、降低環(huán)境污染的目的，中皮東明公司將鉻渣中的鉻鹽制備成為鉻鞣劑，回用于制革的鞣制工序，徹底解決鉻鹽的污染問(wèn)題。經(jīng)過(guò)了上述 2 種處理工藝，鉻屑中的所有成本都得到了充分和有效利用，再生利用率達(dá)到了 98% 以上。

“蛋白復(fù)鞣劑的生產(chǎn)不會(huì)額外產(chǎn)生廢水，水洗廢液都回用于生產(chǎn)，生產(chǎn)中所使用的水一部分進(jìn)入產(chǎn)品中，另一部分水通過(guò)濃縮和噴霧干燥從產(chǎn)品中分離出去，不會(huì)對(duì)環(huán)境造成二次污染。”中皮東明公司蛋白復(fù)鞣劑生產(chǎn)線設(shè)計(jì)年處理含鉻廢碎料 6 000t，據(jù)公司管理人員介紹，“該項(xiàng)目已經(jīng)列入了河北省皮革廢棄物綜合利用試點(diǎn)項(xiàng)目，十三五期間無(wú)需取得危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證?，F(xiàn)在我們的蛋白復(fù)鞣劑產(chǎn)品除了供應(yīng)辛集皮革園區(qū)中制革企業(yè)生產(chǎn)外，還銷售到了國(guó)內(nèi)其他制革產(chǎn)業(yè)集散地，產(chǎn)品供不應(yīng)求。”

植絨粉，公司的新增長(zhǎng)點(diǎn)

在 2016 年發(fā)布的《危險(xiǎn)廢物豁免管理清單》中，除了利用含鉻皮革廢碎料生產(chǎn)再生革外，生產(chǎn)靜電植絨粉也位列其中，利用皮革廢碎料生產(chǎn)的植絨粉產(chǎn)品，可以廣泛用于合成革等材料植絨中，見(jiàn)圖 3。“由于整個(gè)生產(chǎn)加工過(guò)程沒(méi)有改變含鉻皮革廢碎料的性質(zhì)，因此整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程不按照危險(xiǎn)廢物管理，這給我們的生產(chǎn)過(guò)程提供了相當(dāng)?shù)谋憷?rdquo;程正平總經(jīng)理表示，在公司再生革和蛋白復(fù)鞣劑產(chǎn)品的生產(chǎn)逐步步入正軌后，為了進(jìn)一步擴(kuò)充產(chǎn)能，更好地為辛集乃至整個(gè)河北省的制革企業(yè)服務(wù)，公司在考察市場(chǎng)環(huán)境后，決定建設(shè)年處理含鉻廢碎料 10 000t 的植絨粉生產(chǎn)線，“植絨粉生產(chǎn)過(guò)程所產(chǎn)生的廢料可以回用于公司的蛋白復(fù)鞣劑生產(chǎn)線，因此我們基本上可以做到‘零’排放了。”

未來(lái)，開(kāi)創(chuàng)危廢綜合利用新篇章

2018 年 3 月，河北省辛集市印發(fā)《辛集市資源化利用含鉻皮革廢碎料試點(diǎn)實(shí)施方案》，指出為徹底解決辛集市含鉻皮革廢碎料的處置難題，消除含鉻皮革廢碎料的污染隱患，積極推進(jìn)含鉻皮革廢碎料資源化利用，促進(jìn)皮革行業(yè)可持續(xù)發(fā)展，辛集市開(kāi)展含鉻皮革廢碎料資源化利用試點(diǎn)工作，并確定中皮東明公司為試點(diǎn)單位。

“河北是我國(guó)重要的皮革生產(chǎn)基地，但由于其特殊的地理位置，近年來(lái)越來(lái)越大的環(huán)保壓力讓不少制革企業(yè)的正常生產(chǎn)都受到了嚴(yán)重影響。”據(jù)丁志文博士介紹，在我國(guó)主要皮革產(chǎn)業(yè)集散地，企業(yè)都面臨著含鉻固體廢棄物處理難度高、成本高的問(wèn)題，“國(guó)家對(duì)皮革行業(yè)固體廢棄物，特別是含鉻固體廢棄物的政策近幾年出現(xiàn)了比較大的變化，對(duì)含鉻皮革廢碎料的來(lái)源、運(yùn)輸、貯存、處置、利用等環(huán)節(jié)都進(jìn)行了重點(diǎn)監(jiān)管。以往填埋、焚燒的處置方式并不能從根本上解決皮革固體廢棄物中有害成分對(duì)環(huán)境的危害，只有利用現(xiàn)有技術(shù)，對(duì)其中的有效成分進(jìn)行綜合開(kāi)發(fā)利用才是處理危險(xiǎn)固體廢棄物的最佳途徑，但遺憾的是目前國(guó)內(nèi)針對(duì)皮革行業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)固體廢棄物進(jìn)行處理和綜合利用的企業(yè)尚處在起步階段。”

伴隨著國(guó)家環(huán)保政策的緊縮，國(guó)內(nèi)皮革產(chǎn)業(yè)集散地附近陸續(xù)興建了一批利用焚燒、填埋等方式處置固體廢棄物的機(jī)構(gòu)，但專門針對(duì)皮革行業(yè)危險(xiǎn)固體廢棄物特點(diǎn)進(jìn)行綜合利用的機(jī)構(gòu)還是鳳毛麟角，“根據(jù)我們的市場(chǎng)調(diào)查情況，在廣東、浙江、福建、江蘇、河北、山東這些我國(guó)傳統(tǒng)制革產(chǎn)業(yè)基地有正規(guī)資質(zhì)進(jìn)行皮革危廢綜合利用的企業(yè)少之又少，加之國(guó)家對(duì)危險(xiǎn)廢棄物跨省運(yùn)輸?shù)膰?yán)格監(jiān)管，大部分制革產(chǎn)業(yè)集散地危險(xiǎn)固體廢棄物的綜合利用需求都無(wú)法得到滿足。因此，我們正在與各個(gè)產(chǎn)業(yè)集散地的政府部門進(jìn)行溝通，希望能夠?qū)⑽覀冊(cè)诤颖毙良某晒?jīng)驗(yàn)復(fù)制到其他的產(chǎn)業(yè)集散地，更好地為地方的產(chǎn)業(yè)服務(wù)。”河北中皮東明環(huán)境科技有限公司年處理含鉻皮革廢碎料能力達(dá) 26 000t，“目前我們的生產(chǎn)能力能夠滿足河北地區(qū)制革企業(yè)含鉻皮革碎料處理的需求，我們正在積極籌建使用含鉻污泥生產(chǎn)鉻鞣劑的項(xiàng)目，將鉻泥危險(xiǎn)廢物經(jīng)過(guò)堿水解、酸水解、氧化、還原和調(diào)配后生產(chǎn)鉻鞣劑，直接供制革企業(yè)生產(chǎn)使用，這樣就能將

制革企業(yè)產(chǎn)生的危險(xiǎn)固體廢棄物進(jìn)行充分利用，不但降低了行業(yè)對(duì)環(huán)境的污染，更提升了整個(gè)行業(yè)的附加值。”對(duì)于中皮東明公司未來(lái)的規(guī)劃，總經(jīng)理程正平的思路很是清晰。“在工信部頒布的第一批工業(yè)固體廢物綜合利用先進(jìn)適用技術(shù)目錄中，關(guān)于皮革廢棄物綜合利用技術(shù)就只有 3 項(xiàng)，我們公司建設(shè)的 3 條生產(chǎn)線就是完全對(duì)應(yīng)這 3 項(xiàng)技術(shù)而建設(shè)。作為公司的技術(shù)支持單位中國(guó)皮革制鞋研究院有限公司還承擔(dān)了 10 多項(xiàng)與皮革廢棄物處理技術(shù)相關(guān)的國(guó)家級(jí)項(xiàng)目，包括國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目、國(guó)家發(fā)改委、環(huán)保部和科技部的各類項(xiàng)目。這些項(xiàng)目技術(shù)獲得了 10 多項(xiàng)發(fā)明專利，并獲得了包括中國(guó)輕工業(yè)科學(xué)技術(shù)進(jìn)步一等獎(jiǎng)、中國(guó)專利優(yōu)秀獎(jiǎng)、中國(guó)產(chǎn)學(xué)研合作創(chuàng)新成果獎(jiǎng)和中國(guó)皮革行業(yè)節(jié)能減排環(huán)保創(chuàng)新獎(jiǎng)在內(nèi)的 10 多項(xiàng)科技獎(jiǎng)勵(lì)。因此，我們有能力也有信心將皮革行業(yè)的危險(xiǎn)固體廢棄物的綜合利用工作做好！”

寫在后面

對(duì)于皮革行業(yè)來(lái)說(shuō)，加快固廢資源化與安全處置的科技創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)發(fā)展，不但有助于培育行業(yè)新經(jīng)濟(jì)增長(zhǎng)點(diǎn)，緩解資源環(huán)境瓶頸約束，更符合國(guó)家生態(tài)文明建設(shè)，實(shí)現(xiàn)綠色、循環(huán)、低碳發(fā)展的戰(zhàn)略選擇，是實(shí)現(xiàn)我國(guó)皮革行業(yè)發(fā)展從粗放模式向可持續(xù)發(fā)展模式變革的重要基礎(chǔ)。將固體廢棄物特別是危險(xiǎn)固體廢棄物中的各種成分進(jìn)行分離、重組、利用，這不僅需要參與綜合利用的企業(yè)有一雙慧眼，更需要企業(yè)管理人員和技術(shù)人員具有橫跨 2 個(gè)乃至幾個(gè)行業(yè)的學(xué)識(shí)。正像丁志文博士所說(shuō)的那樣，“中國(guó)皮革行業(yè)固體廢棄物的綜合利用功在當(dāng)代利在千秋，河北中皮東明環(huán)境科技有限公司前面還有很長(zhǎng)的道路需要探索。”